1 儀器介紹 1.1 PQ9000：高分辨率電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀。蔡司技術(shù)光學(xué)系統(tǒng)，棱鏡、中階梯光 柵兩級(jí)色散，光學(xué)分辨率 0.003nm，波長(zhǎng)范圍 160～900nm，波長(zhǎng)準(zhǔn)確度 0.0004nm。垂 直炬管，雙向觀測(cè)，氬氣反吹消除尾焰，尾焰消除*。軸向、軸向擴(kuò)展、側(cè)向、側(cè)向 擴(kuò)展 4 種測(cè)量方式，適合各類（有機(jī)、高鹽）樣品分析，滿足不同濃度的同時(shí)測(cè)量。高 量子效率和紫外高靈敏度的新一代 CCD 檢測(cè)器，像素分辨率 0.002nm，同時(shí)記錄元素線 與其直接光譜環(huán)境，自動(dòng)扣除背景。自激式、40.68MHz、0.7～1.7KW 功率可調(diào)射頻發(fā) 生器，各路氣體均用質(zhì)量流量控制器（MFC）控制，等離子體強(qiáng)勁穩(wěn)定。吹掃光室、檢 測(cè)器用氬氣又到等離子體使用，既能持續(xù)吹掃，提高靈敏度，又不額外消耗氬氣，運(yùn)行 成體低。組合式炬管，卡擦式定位，操作方便。儀器無需預(yù)熱，開機(jī)即測(cè)。 1.2 TOPwave 微波消解儀：PM60，12 罐。

2.2 試劑和材料 2.2.1 硝酸為高純，鹽酸、氫氟酸、高氯酸為優(yōu)級(jí)純，水為一級(jí)，氬氣為高純。 2.2.2 XCCC-13A-500：Al、As、B、Ba、Be、Bi、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、 Mg、Mn、Na、Ni、P、Pb、Se、Sr、V、Zn 24 元素混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：1000 mg/L，市 售。 2.2.3 La、Y、Zr、S、P 單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：1000 mg/L，市售。 2.2.4 24 元素+ La、Y、Zr 混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：0、0.10、0.30、0.50、1.00、5.00 mg/L，5% 硝酸。供測(cè)定微量組分：Ba、Cr、Co、Cu、Ni、Pb、P、Sr、V、Zn、Zr、Y、La 等。 2.2.5 S、P 混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.00 mg/L，5%硝酸。 2.2.6 ESS-1（GSBZ50011-88）黑鈣土、ESS-2（GSBZ50012-88）棕壤、ESS-3（GSBZ50013- 88）紅壤和 ESS-4（GSBZ50014-88）褐土 4 個(gè)國家環(huán)境土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 2.3 樣品分解 2.3.1 稱取 0.25g（精確至 0.0001g）預(yù)先經(jīng) 105～110℃干燥 2h 的國家環(huán)境土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于 PM60 微波消解罐中，加入王水 4.0mL、氫氟酸 4.0mL 置 TOPwave 微波消解儀中分三步 溶解。同時(shí)做空白試驗(yàn)。 2.3.2 將消解冷卻后的試液移入 50 mL 聚四氟乙烯燒杯中，加入 1.0mL 高氯酸，置電爐上低 溫趕酸飛硅，直至高氯酸白煙冒盡，冷卻后加入 5.0mL1+1 硝酸和 20mL 水，再加熱使 鹽類全部溶解，試液清亮。冷卻后轉(zhuǎn)移定容于 50mL 塑料容量瓶中。供測(cè)定微量組分。 2.3.3 分取上述試液 5.00mL 于 50mL 塑料容量瓶中，加入 4.5mL1+1 硝酸，用水稀釋至標(biāo) 線。供測(cè)定 Al2O3、TFe2O3、MgO、CaO、Na2O、K2O、Ti、Mn 等常量組分。 2.4 測(cè)試方法 2.4.1 以樣品空白和 ESS-2 做校正曲線測(cè) ESS-1、ESS-3 和 ESS-4 的常量組分；以樣品空白和 ESS-4 做校正曲線測(cè) ESS-2 的常量組分。 2.4.2 以樣品空白和 ESS-2 做校正曲線測(cè) ESS-1、ESS-3 和 ESS-4 的微量組分。 2.4.3 以 2.2.4 與 2.2.5 的混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液做校正曲線測(cè) ESS-1、ESS-2、ESS-3 和 ESS-4 的 微量組分。

3 結(jié)果與討論 3.1 常量組分測(cè)試結(jié)果

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3.4 討論 （1）用土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作標(biāo)線測(cè)土壤中常量組分，結(jié)果非常準(zhǔn)確。即使有 10 項(xiàng)占 31.25% 超 出定值范圍，但誤差很小，*在方法允許的偏差范圍之內(nèi)。通常方法的偏差范圍比標(biāo) 準(zhǔn)物質(zhì)定值的不確定度（標(biāo)準(zhǔn)偏差）范圍要大。其中 ESS-1 的 CaO 偏高 0.19%，是因?yàn)?標(biāo)線的 CaO 為 0.84%，而樣品的 CaO 為 3.5%，超出標(biāo)線 4 倍多。由此說明，樣品的測(cè) 量值不能超出標(biāo)準(zhǔn)的數(shù)倍，通常在 2 倍內(nèi)較準(zhǔn)。 （2）用土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作標(biāo)線測(cè)土壤中微量組分，結(jié)果也很準(zhǔn)確，而且比混合標(biāo)準(zhǔn)溶液作標(biāo) 線更準(zhǔn)確，尤其是 Zr、Co、Pb 等元素。原因是基體匹配好，基體影響相同。用混合標(biāo)準(zhǔn) 溶液做校正曲線測(cè)土壤中的 Zr，測(cè)定值不到標(biāo)樣定值的 50%，不是儀器問題，也不是干 擾問題。因?yàn)橥寥朗亲冑|(zhì)巖，對(duì)變質(zhì)巖和沉積巖中的 Zr，酸溶是很難分解*的，即便 肉眼看見試液分解得很清亮。因此對(duì)地球化學(xué)樣品中的 Zr 含量，標(biāo)準(zhǔn)樣品的定值都少不 了 XRF。 （3）P、S 兩種方法都測(cè)得很好。說明遠(yuǎn)紫外區(qū)的基體影響很小。S 有 182.565nm 和 181.975nm 兩條譜線可用。 （4）土壤是成分復(fù)雜的天然礦物。此次 4 個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品，每個(gè)樣品 22 個(gè)元素的測(cè)試結(jié)果，充 分證明了 PQ9000 分析復(fù)雜樣品的能力——高分辨率、高靈敏度和高穩(wěn)定性。 （5）凡標(biāo)準(zhǔn)樣品中有并準(zhǔn)確定值的即已給出不確定度的成分，才能作為定量分析用， 那些參考值、信息值等都不能用來定量或考核