摘要 ：本文介紹了一種使用 Agilent 5110 電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀 (ICP-OES) 分析三元材料 鎳鈷錳酸鋰中主量和雜質(zhì)元素的方法，并對(duì)該方法進(jìn)行了系統(tǒng)驗(yàn)證。該方法的加標(biāo)回收率 在 90%–110% 之間，雜質(zhì)元素 2.5 h 穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 (RSD) 小于 3.5%， 且主量元素 2.5 h 穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 (RSD) 小于 1%，表明該方法具有良好 的準(zhǔn)確度和穩(wěn)定性，非常適用于多品牌、多批次鎳鈷錳酸鋰中元素的定量分析。

前言：近年來(lái)，國(guó)內(nèi)新能源汽車的生產(chǎn)和銷售持續(xù)增長(zhǎng)，極大地帶動(dòng)了 鋰離子電池及正極材料的市場(chǎng)需求。鋰離子電池的正極材料一般 是鋰的氧化物，研究較多的包括鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰和鎳 鈷錳酸鋰（三元材料）。自 2017 年以來(lái)，隨著國(guó)家新能源汽車補(bǔ) 貼標(biāo)準(zhǔn)的不斷提高，影響鋰離子電池能量密度的正極材料備受關(guān) 注。而其中多元材料（尤其是高鎳三元材料）成為現(xiàn)階段比較符 合國(guó)家政策導(dǎo)向的動(dòng)力電池正極材料，且**占比迅速提升。 目前國(guó)內(nèi)對(duì)鎳鈷錳酸鋰的元素測(cè)量主要按供需雙方認(rèn)可的方法進(jìn) 行，常用的是火焰原子吸收光譜法 (FAAS) 和化學(xué)滴定法。FAAS 在鎳鈷錳酸鋰的元素測(cè)量中具有較大的局限性，主要表現(xiàn)在：1) 部分雜質(zhì)元素（如 Na、K 等易電離元素）的測(cè)試結(jié)果較差；2) 線 性范圍窄，測(cè)定過(guò)程中經(jīng)常需要對(duì)樣品進(jìn)行稀釋；3) 測(cè)量效率較 低，通常只能進(jìn)行單元素測(cè)量。化學(xué)滴定法由于靈敏度的限制， 一般只用來(lái)測(cè)量主量元素，且由于需要多次平行測(cè)量來(lái)部分彌補(bǔ) 精度不足的缺陷，大大增加了分析工作者的勞動(dòng)強(qiáng)度。 本文利用 Agilent 5110 電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀 (ICP-OES)， 建立了鎳鈷錳酸鋰中雜質(zhì)和主成分的快速分析方法。該方法采用 軸向觀測(cè)來(lái)分析雜質(zhì)元素，采用徑向觀測(cè)來(lái)分析主量元素?？蓪?shí) 現(xiàn)對(duì)鎳鈷錳酸鋰中 Al、As、Ba、Be、Ca、Cd、Cr、Cu、Fe、 K、Mg、Mo、Na、P、Pb、S、Si、Sr、Ti、Zn 和 Zr 等 21 種雜 質(zhì)元素以及 Ni、Co、Mn、Li 等 4 種主量元素

實(shí)驗(yàn)部分：試劑、標(biāo)準(zhǔn)品和樣品 高純硝酸和高純鹽酸購(gòu)自蘇州晶瑞公司；10 mg/L 多元素標(biāo)準(zhǔn) 溶液 2A（部件號(hào) 8500-6940）、10 mg/L 多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液 4（部 件號(hào) 8500-6942）、1000 mg/L Ni 元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（部件號(hào) 5190- 8491）、1000 mg/L Co 元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（部件號(hào) 5190-8346）、 1000 mg/L Mn 元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（部件號(hào) 5190-8483）、1000 mg/L Li 元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（部件號(hào) 5190-8477），均來(lái)自安捷倫科技公 司；所用實(shí)驗(yàn)用水為 Millipore Milli-Q 超純水系統(tǒng)現(xiàn)制備的高純?nèi)?離子水；樣品為市售產(chǎn)品。

儀器和設(shè)備 采用 Agilent 5110 ICP-OES，該儀器配備垂直炬管和冷錐接口 (CCI)，能夠準(zhǔn)確穩(wěn)定地分析高鹽高基體樣品，同時(shí)具有較寬的動(dòng) 態(tài)線性范圍，在分析主量元素時(shí)，可有效減少額外的樣品稀釋， 避免大倍數(shù)稀釋后引起的誤差。 其它設(shè)備包括勝譜 HT-300 實(shí)驗(yàn)電熱板、Mettler-Toledo MS204S 萬(wàn)分之一電子天平、Millipore Milli-Q 超純水系統(tǒng)。

標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液的制備 鎳鈷錳酸鋰樣品溶液的制備 鎳鈷錳酸鋰樣品消解采用以下步驟：稱取固體樣品 0.3 g（精確至 0.0001 g）于聚四氟乙烯消解罐中；緩慢加入 2–3 mL 濃王水（濃 鹽酸:濃硝酸 = 3:1 (v/v)），加蓋；在電熱板上加熱至 120 °C，消解 30 min 至溶液澄清透明；冷卻后用超純水定容至 30 mL，以此溶 液作為鎳鈷錳酸鋰雜質(zhì)分析溶液。定容后將樣品溶液用超純水再 稀釋 1 倍，以此溶液作為鎳鈷錳酸鋰主量元素分析溶液。每個(gè)樣 品設(shè)置 2 個(gè)平行試驗(yàn)組、2 個(gè)加標(biāo)組，同時(shí)設(shè)置 2 個(gè)制備空白組。 鎳鈷錳酸鋰雜質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 隨機(jī)選取消解好的樣品溶液做溶劑來(lái)配制雜質(zhì)分析的標(biāo)準(zhǔn)曲線。 混合元素標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：用樣品溶液作溶劑逐級(jí)稀釋多元素標(biāo) 準(zhǔn)溶液-2A，配制成 0.01、0.05、0.2、0.5 和 1 mg/L 的混合元素 標(biāo)準(zhǔn)溶液。 S 和 Si 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：用樣品溶液作溶劑逐級(jí)稀釋多元素標(biāo)準(zhǔn) 溶液-4，配制成 0.01、0.05、0.2、0.5 和 1 mg/L 的 S 和 Si 系列 標(biāo)準(zhǔn)溶液。 鎳鈷錳酸鋰主量分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 分別取 0.5、1、2、5 和 9 mL 的 Ni、Co 和 Mn 單元素標(biāo)準(zhǔn)溶 液，用 1% 硝酸定容至 10 mL，配制成 50、100、200、500 和 900 mg/L 的 Ni、Co 和 Mn 系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。 取 0.2、0.5、1、2 和 4 mL 的 Li 單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，用 1% 硝酸定 容至 10 mL，配制成 20、50、100、200 和 400 mg/L 的 Li 單元 素系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

結(jié)果與討論 標(biāo)準(zhǔn)曲線 在分析鎳鈷錳酸鋰中的雜質(zhì)元素時(shí)，采用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分 析。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線結(jié)果發(fā)現(xiàn)，21 種雜質(zhì)元素的線性相關(guān)系數(shù)均高 于 0.9995，如圖 1 所示為以傳統(tǒng) ICP-OES 較難檢測(cè)元素（As、 P、Si）為例的部分標(biāo)準(zhǔn)曲線。